Ароматические вещества, добываемые из эфирных масл и приготовляемые синтетическим путем 

  Братья Бремме 

За последние годы мы занимались в наших брошюрах различными эфирными маслами, причем главное внимание мы обращали на наиболее существенные составные части этих соединений. Как известно, эфирные масла не представляют собою однородных соединений, а состоят из смеси различных веществ, обусловливающих характерной запах масла.

Во многих маслах запах зависит от одной только составной части, а остальные не имеют в этом отношении никакого значения или же оказывают самое незначительное влияние на аромат масла. Поэтому в настоящее время приобретают все большее и большее значение выделенные в химически чистом виде ароматические вещества.

Эти вещества представляют собою, обыкновенно, кислородсодержащие углеводороды, тогда как второстепенные составные части эфирных масл суть простые углеводороды; таковы, например, терпены, служащие вместе с тем растворителями ароматических составных частей.

Так как эти второстепенные углеводороды ухудшают часто качество масла, то в последнее время стали употреблять добытые в химически чистом виде характерные пахучие соединения, чтобы не быть в зависимости от часто изменяющегося состава масл.

Так, например, анетол с успехом применяется вместо анисового масла, эвгенол — вместо гвоздичного масла, очищенная от примеси терпенов лимонная эссенция — вместо лимонного масла. Эти вещества, извлекаемые из эфирных масл, играют важную роль среди ароматических соединений.

Не менее важное значение имеют для парфюмерии и других производств искусственные пахучие вещества. Химия и в этой области достигла за последнее время поразительных успехов. Давно ли добыл F. Tiemann синтетическим путем ванилин и ионон? Давно ли, вообще, объясняли аромат цветов не химическим их составом, а присутствием особой невесомой «materia odorata» (пахучая материя)?

Не менее четверти века упорной и целесообразной работы потребовалось, чтобы приподнять завесу, скрывавшую тайну замечательной физиологической деятельности растительных клеток, вырабатывающих пахучие начала.

Изучение химического состава естественных ароматических веществ дало толчок к синтетическому приготовлению таковых. Опыты, предпринятые в этом направлении, дали прекрасные результаты и в настоящее время многие искусственные ароматические соединения ни в чем не уступают натуральным.

Примером сказанного может служить ванилин, который в промышленности и даже в домашнем обиходе сделался так же необходим, как и стручковая ваниль.

Прежде чем приступить к более подробному изложению предмета настоящей статьи, познакомимся ближе с понятием об ароматических или пахучих веществах.

Пахучим, в широком смысле слова, называется всякое вещество, действующее на наше чувство обоняния; в более тесном смысле, пахучим мы называем такое вещество, запах которого доставляет нам известное удовольствие. С другой стороны, есть целый ряд веществ, которые своим запахом действуют очень неприятно на наши обонятельные нервы, а некоторые вызывают даже полное отвращение.

Ароматические вещества, служившие с древнейших времен предметом роскоши и употреблявшиеся иногда в качестве лечебных средств, добываются из растительного царства, за исключением мускуса и амбры, взятых из царства животного.

Эти вещества содержатся в растениях обыкновенно в виде готовых эфирных масл, которые могут быть извлечены различными способами: отжиманием, вытяжкой, перегонкой и т. д.

Искусственные ароматические вещества добываются синтетическим путем из более простых соединений, вовсе не имеющих запаха или же обладающих неприятным запахом. Приведем для ясности пример.

Как известно, бензол обладает неприятным запахом. Посредством «нитрования», то есть путем введения в него нитрогруппы, получают известное мирбановое масло, которое отличается интенсивным запахом горьких миндалей и, благодаря этому, часто применяется в парфюмерии.

Влияние пахучих веществ на наш организм недостаточно пока еще исследовано.

Можно предположить, что минимальные количества пахучего вещества, улетучиваясь, попадают в газообразном виде в нос и действуют там раздражающим образом на окончания обонятельных нервов или же нужно допустить, что при этом происходит неизвестный нам физический процесс между пахучим веществом и чувствительной слизистой оболочкой носа, как это имеет место при действии света на глаз или одного магнита на другой. Последнее предположение, по нашему мнению, более вероятно, так как в природе, помимо известных людям физических явлений (каковы, например, световые и цветовые ощущения, являющиеся следствием колебаний эфира; звуки происходящие от колебания воздуха и тел; электричество, зависящее от колебаний неизвестной нам среды), существуют, несомненно, еще различные виды энергии, не поддающиеся до сих пор изучению и объяснению.

Чувство обоняния у человека не отличается особенной изощренностью. Некоторые млекопитающие в этом отношении превосходят, по-видимому, людей. Во всяком случае, следует заметить, что орган обоняния у большинства людей недостаточно развит. Без особого упражнения лишь немногие могут определить даже знакомый аромат растения; только тогда, когда глаз увидит источник аромата, является возможность произнести правильное суждение. Во всяком случае, упражнение органа обоняния повышает и усиливает его способность реагировать на соответствующие раздражение. Специалисты, имеющие постоянно дело с ароматическими веществами, узнают несмотря на то, что им приходится часто и усиленно нюхать самые различные запахи, — присутствие ничтожных следов известного вещества в такой смеси, где неспециалист никогда их не заметит. Если приходится часто иметь дело с одним каким-нибудь пахучим веществом, то способность узнавать его присутствие скоро утрачивается.

Сказанное относится преимущественно к обладающим сильным запахом веществам. В то же время, однако, можно продолжать распознавать вещества, отличающиеся запахом другого характера.

Для верного определения известного аромата необходимо соблюдение нескольких условий. Прежде всего, необходимо, конечно, достаточное количество испытуемого вещества, во-вторых — отсутствие вблизи запахов другого характера и в-третьих — относительно чистая атмосфера. Впрочем, субъективное распознавание запаха зависит и от некоторых других причин, как например, от самочувствия испытателя.

Кроме того, орган обоняния более восприимчив утром, чем вечером.

Вкусовые ощущения зависят чаще всего от обонятельных, так как язык и нёбо воспринимают обыкновенно другие свойства веществ, как например: сладость, горечь, терпкость и пр.; поэтому вкусовое ощущение, для своей полноты, требует соответственного раздражения обонятельных нервов.

Ароматические вещества, как добытые из растительного царства, так и полученные синтетическим путем, представляют собою вполне определенные химические соединения, легко поддающиеся точному анализу.

Ароматические вещества, полученные до настоящего времени в химически чистом виде, принадлежат к одной из следующих групп:

1) Углеводородам

2) Алкоголям

3) Альдегидам

4) Кетонам

5) Кислотам

6) Эфирам

7) Фенильным эфирам

8) Соединениям, в состав которых входят неорганические вещества, каковы: N, NO₂, CN и S.

Мы разделим настоящую статью на две части; одну посвятим описанию соединений, выделенных из эфирных масл, а в другой займемся рассмотрением синтетических пахучих веществ, с успехом приготовляемых фабричным путем.

Понятно, что мы будем говорить лишь о важнейших соединениях, имеющих известное практическое значение.

Соединения, добываемые из эфирных масл

Углеводороды представляют в интересующем нас вопросе исключительно теоретический интерес и практического применения (кроме терпентинного масла) почти вовсе не имеют.

Мы здесь упоминаем о них вскользь и то только потому, что они обыкновенно сопровождают эфирные масла.

Важнейшие из них следующие: пинен, камфен, фенхен, лимонен, дипентен, сильвестрен, карвестрен, терпинолен, фелландрен, терпинен, туйон.

Все перечисленные углеводороды представляют собою изомеры, состава C₁₀H₁₆. Углеводороды, содержащие двумя атомами водорода более, суть: дигидрокамфен, карвоментен и ментен. Из еще более гидрогенизированных углеводородов назовем: кадинен и кариофиллен, а из углеводородов с замкнутой группировкой атомов — цимол и стирол.

Для нас гораздо больший интерес, чем вышеуказанные углеводороды, представляют алкоголи и их эфиры, являющиеся, благодаря их сильному, ясно выраженному запаху, существенной составной частью эфирных масл. В этих соединениях встречаются спирты не только жирного, но и замкнутого ряда.

Из первых наиболее важную роль играют первичные спирты, тогда как вторичные (гликолы) и третичные (глицерины), имеют менее важное значение.

Олефинные терпенные алкоголи представляют, как пахучие вещества, в настоящее время наибольший интерес; в особенности важны найденные в розовом масле и его суррогатах ароматические соединения, имеющие некоторое, пока еще не выясненное, соотношение с нежным запахом роз. Почти все терпенные алкоголи содержатся в эфирных маслах; выделить их, однако, довольно трудно и не всегда удается путем дробной перегонки.

В то время как гераниол можно выделить в виде соединения с хлористым кальцием, большинство других терпенных алкоголей нужно превратить для этой цели в эфиры, которые затем отделяются друг от друга на основании различия их химических свойств и в заключение подвергаются омылению.

Разделение этих эфиров представляет одну из труднейших химических реакций.

Перейдем теперь к рассмотрению наиболее интересных для нас соединений.

Линалоол

Химическая формула линалоола следующая:

Точка кипения при нормальном давлении лежит между 194-198° Цельсия. Как видно из формулы, линалоол представляет собою вторичный спирт, довольно часто встречающийся в пахучих растениях. Он служит наиболее существенной составной частью линалоевого масла, обусловливающей характерный запах этого масла. Для приготовления духов ландыша, часто употребляют линалоол вместо упомянутого масла.

Линалоол добывается путем дробной перегонки из линалоевого масла. Он содержится также в следующих маслах: бергамотном, иланг-иланг, лавандовом и масле из незрелых померанцев.

Линалоол встречается в двух оптических разновидностях: l—линалоол и d—линалоол. Первый отличается более нежным запахом. Линалоол очень часто применяется в парфюмерии.

Довольно важное значение имеют также эфиры этого алкоголя, линалилапетат.

Линалилацетат С₁₀Н₁₇.С₂Н₃О₂

От присутствия этого эфира зависит специфический запах бергамотного масла; содержание его в этом масле доходит до 40%. Качество лавандового масла также зависит от содержания в нем линалилацетата. Для количественного определения этого эфира омыляют соответственное масло титрованным раствором щелочи и, произведя затем обратное титрование серной кислотой, вычисляют содержание эфира.

Добывается линалилацеталь следующим образом: линалоол нагревают в течение нескольких часов с соответствующим его молекулярному весу количеством ангидрида уксусной кислоты, затем перегоняют при помощи водяного пара, промывают раствором соды и, наконец, ректификуют в разреженном пространстве. Линалилформиат и линалилпропионат также напоминают запахом бергамотное масло, но на практике редко применяются.

Гераниоль C₁₀H₁₇OH

Гераниоль имеет следующую структуру:

Удельный вес его, при 20 °Ц. равен 0,8894. Точка кипения — 226-227 °Ц. Оптически недеятелен. Гераниоль — первичный спирт, изомерный с линалоолом. Линалоол, будучи нагрет в автоклаве, переходит в гераниоль. Содержится гераниоль в розовом и в различных гераниевых маслах, из которых его и добывают техническим путем. Применяется он часто в мыловаренном производстве.

В природе гераниоль встречается в нескольких изомерных видоизменениях; его изомерами служат: реуниол, родинол и резеол. Весьма возможно, что эти соеди­нения тождественны и различаются только благодаря побочным примесям.

Во всяком случае этот вопрос пока еще не исследован в достаточной степени.

Эфиры гераниоля также обладают, до известной степени, запахом бергамота.

Цитронеллоль

Удельный вес его, при 20 °Ц. равен 0,8612, а точка кипения — 108-109 °Ц. Цитронеллол оптически деятелен и встречается в двух изомерных видоизменениях: l-цитронеллол, содержащийся в розовом масле и d-цитронеллол, часто встречающийся как примесь гераниоля.

Добывается цитронеллол путем воcстановления соответственного альдегида — цитронеллаля. Для этой цели растворяют 50 частей цитронеллаля в 650 частях безводного алкоголя и к раствору постепенно прибавляют 1000 частей 5%-й амальгамы натрия и 150 частей ледяной уксусной кислоты. Затем приливают 50-60 частей щелочи, нагревают в течение нескольких часов и, наконец, перегоняют при помощи водяного пара. Вместо чистого цитронеллаля можно брать ост-индское цитронелловое масло. Цитронеллол по запаху напоминает розовое масло.

Борнеол С₁₀Н₁₇ОН

Точка его плавления — 203-208 °Ц., а точка кипения 212 °Ц.

Борнеол — весьма распространенная камфора, встречающаяся чаще всего на Борнео и Суматре, в стволах старых камфарных деревьев; там его собирают чисто механическим путем.

Одна разновидность борнеола вращает плоскость поляризации вправо, а другая — влево. Его эфиры встречаются в большинстве масл, добываемых из хвойных деревьев и они же обусловливают характерный запах хвои.

Ментол

Удельный вес ментола — 0,890, температура плавления — 42 °Ц., а температура кипения — около 212 °Ц. Вращает плоскость поляризации влево. Ментол содержится во всяком мятном масле и сообщает ему характерный запах. Наиболее богато содержанием ментола японское мятное масло, из которого его и добывают в больших количествах.

Для получения ментола выделяют из мятного масла, путем фракционной перегонки, содержащиеся в нем терпены, а кипящие при более высокой температуре составные части выкристаллизовывают на холоду.

Ментол служит предметом значительной торговли и находит обширное применение в медицине. Встречается он еще в двух изомерных видоизменениях.

Санталол C₁₆H₂₅OH

Санталол — главная ароматическая составная часть сандалового масла, в котором он содержится наряду с санталалом.

Обратимся теперь к рассмотрению фенолов и их эфиров, отличающихся интенсивным запахом.

Присутствие свободной гидроксильной группы может служить источником приятного аромата только у высших фенольных соединений; между тем, при замещении свободного атома водорода алкилом, получается группа фенильных эфиров, которые часто обладают замечательно нежным ароматом.

Паракрезолметиловый эфир

Этот эфир отличается чрезвычайно приятным запахом и содержится в масле иланг-иланг. Точка его кипения — 174 °Ц. Соответственный этиловый эфир пахнет также очень хорошо.

Анетол

Анетол представляет собою пропионилфенолметиловый эфир. Удельный вес его равен 0,989. Плавится он при 21,6 °Ц., а кипит при 232 °Ц. Анисовое масло состоит главным образом из анетола; он содержится также в укропном и бадьянном маслах.

Добывается анетол из анисового масла путем повторной дробной перегонки или же посредством отжимания затвердевшего на холоду масла от его незамерзающих составных частей. Хотя анетол может быть добыт синтетически — нагреванием р-метоксифенилкротоновой кислоты, однако на практике этот способ не применяется.

Тимол

Удельный вес его — 0,9689, точка плавления — 50 °Ц.; кипит при 232 °Ц. Кристаллизуется в призмах гексагональной системы. В природе он очень распространен и встречается в различных тминных маслах. Семена индейского растения ajowan служат для добывания тимола в больших размерах. С этой целью перегоняют из семян водяным паром масло и затем взбалтывают его с едким натром; при этом легко растворимый тимол отделяется от нерастворимых составных частей масла (тимен и пр.). Его выделяют при помощи минеральных кислот и подвергают специальной очистке. Тимол можно также получить путем кристаллизации на холоду. Употребляется он не в качестве пахучего вещества, а как антисептическое средство.

Эйгеноль

Удельный вес — 1,0779, точка кипения — 247,5°. Эйгеноль представляет собою пропионилфенолметиловый эфир. Встречается он в гвоздичном масле, из которого его добывают следующим образом: гвоздичное масло обрабатывают щелочью, причем эйгеноль, обладающий свободной гидроксильной группой, переходит в раствор; его отделяют от нерастворимых составных частей, обрабатывают кислотами и перегоняют. Хорошее гвоздичное масло содержит до 90% эйгеноля.

Сафрол

Удельный вес — 1,0956, точка плавления — 11 °Ц., а точка кипения 232 °Ц. Сафрол содержится в сассафрасном, бадьянном и камфарном маслах. Добывается он в больших количествах перегонкой из сассафрасного масла. Сафрол не употребляется в качестве ароматического вещества, а служит для приготовления гелиотропина. Об этом мы еще поговорим впоследствии.

Обратимся теперь к классу альдегидов, представляющих, благодаря их интенсивному запаху, важную составную часть эфирных масл. Эти соединения чрезвычайно подвижны и играют главную роль в физиологических процессах, ведущих к образованию в растениях ароматических начал. Объясняется эта важная роль альдегидов в растениях — их значительной способностью к уплотнению, благодаря чему они легко превращаются в более сложные соединения. Нет сомнения, что со временем альдегиды будут служить исходным пунктом при изучении продуктов физиологической жизни растений.

Из насыщенных альдегидов жирного ряда встречаются в природе следующие: бутиловый, валериановый и капроновый. Синтетически они добываются окислением соответственных спиртов или же перегонкой соответственных кислот с муравьинокальциевой солью. Наиболее близкие альдегиды сугь: цитраль и цптронеллаль.

Цитраль

Удельный вес — 0,8977, точка кипения — 228 °Ц. Цитраль содержится в количестве до 7% в лимонном масле, качество которого зависит от его присутствия. Ост-индское вербеновое масло содержит до 80% цитраля; из этого масла его и добывают техническим путем. Кроме того цитраль содержится, вероятно, во всех маслах, обладающих лимонным запахом. Добывают цитраль следующим образом: вербеновое масло взбалтывают с кислым сернистокислым натром, причем альдегид образует с бисульфитом натра кристаллы, остальные же маслянистые вещества остаются в растворе. Затем выделяют цитраль при помощи раствора соды и перегоняют его в разреженном пространстве. Синтетически можно получить цитраль путем окисления гераниоля двухромовокислым кали и концентрированной серной кислотой.

Как мы уже говорили, цитраль служит важнейшей составной частью лимонного масла, но вполне этого масла заменить не может, так как для получения полного букета необходимо присутствие и других пахучих составных частей. Цитраль может служить только для усиления аромата лимонного масла.

Наша растворимая в воде лимонная эссенция удовлетворяет условиям, необходимым для получения чистого и крепкого лимонного аромата; все нерастворимые терпены и смолистые вещества удалены из этой эссенции, благодаря чему она дает превосходные результаты и по запаху ничем не отличается от свежего лимона.

Цитронеллаль

Удельный вес — 0,8538, точка кипения — 205 °Ц. Цитронеллаль содержится в лимонном и мелиссовом маслах. Добывается он следующим образом: ост-индское мелиссовое масло обрабатывают кислой сернисто-натровой солью и связывают, таким образом, цитронеллаль; остальные вещества удаляют, цитронеллаль выделяют при помощи едкого натра и перегоняют в разреженном пространстве.

Коричный альдегид C₆H₅CH=CH.COH

Удельный вес равен 1,0497, точка кипения — 128 °Ц. Этот альдегид служит важнейшей и наиболее ценной составной частью коричного и кассиевого масл, из которых его и добывают при помощи известной уже реакции с сернистонатровой солью. Имеющийся в продаже коричный альдегид получается, однако, синтетическим путем.

Бензойный альдегид C₆H₅CHO

Удельный вес — 1,0504; точка кипения — 179 °Ц. В природе этот альдегид в свободном состоянии не встречается; он содержится в виде глюкозида (в связи с синильной кислотой) в амигдалине, а потому его можно найти в горьком миндале, персиковых косточках и лавровишневых листьях. Бензойный альдегид образуется из ампгдалина, при брожении, путем следующей реакции:

C₂₀H₂₇NO₁₁+2H₂O=HCN+2C₆H₂O₆+С₆H₅OH

Содержащийся также в горьком миндале эмульсин должно раcсматривать как бродильный фермент.

Ввиду того, что в последнее время удалось приготовить искусственный бензойный альдегид в химически чистом виде, значение этого продукта с каждым днем увеличивается. Мы можем рекомендовать применение искусственного горькоминдального масла (если оно совершенно свободно от примеси хлора) во всех случаях, где до сих пор употреблялось настоящее миндальное масло.

Приготовляют бензойный альдегид следующим образом: толуол обрабатывают хлором и превращают его в хлористый бензол, затем нагревают это соединение водяным паром, под давлением, до 160 °Ц., пока оно не перейдет в бензойный альдегид. В заключение полученный альдегид подвергают еще особой очистке, для удаления последних следов хлора.

Искусственные ароматические вещества

Ванилин

Ванилин представляет собою метиловый эфир протокатехового альдегида. Кристаллизуется он в моноклинических иглах, плавящихся при 80-81 °Ц.

В природе ванилин встречается очень часто. Приготовляют его исключительно искусственным путем, причем существует целый ряд способов для его фабрикации. Во всяком случае синтетический способ получения ванилина должно рассматривать, как один из важных успехов технической химии. Даже поверхностный анализ этого вещества при помощи обоняния и вкуса, показывает, что оно не только не уступает, но, может быть, даже превосходит натуральную ваниль. Хотя качество ванили и зависит в значительной степени от присутствия в ней ванилина, все же она содержит еще целый ряд других веществ, влияющих при известных обстоятельствах, на её аромат. Ввиду этого употребление ванилина во многих случаях предпочтительнее, хотя ваниль еще долго будет занимать видное место в ряду ароматических вкусовых веществ. Наибольшее содержание ванилина в лучших сортах ванили не превышает 2%; некоторые же сорта содержат всего ½% этого вещества. Ввиду сказанного можно работать при изготовлении парфюмерных товаров гораздо увереннее, употребляя в дело ванилин, необходимое количество которого можно точно отвесить на весах, тогда как содержание этого альдегида в ванили подвержено значительным колебаниям. Понятно, что в дело нужно употреблять нефальсифицированный ванилин, что легко можно узнать по точке плавления.

Как мы уже сказали, существует несколько способов приготовления ванилина. Наиболее старый способ Tiemann’а и Haarmann’а основан на окислении кониферина хромовой кислотой. Первая фабрика ванилина была поэтому устроена в местности, богатой хвойным лесом для того, чтобы иметь возможность легко получать кониферин, содержащийся в хвоях сосны. Однако этот способ был скоро оставлен, так как явилась возможность получать гораздо проще ванилин из эйгеноля. Для этой цели растворяют гвоздичное масло в едком кали, удаляют нерастворимые составные части, подкисляют раствор и очищают путем перегонки. Полученный таким образом эйгеноль снова растворяют в едком кали и нагревают для превращения его в изоэйгеноль:

OH.OCH₃.C₆H₃CH₃.CH=CH.CH₃

Полученное соединение переводят при помощи ангидрида уксусной кислоты в уксуснокислый изоэйгеноль, который окисляют хромовой кислотой в уксуснокислый ванилин. В полученном соединении ацетильная группа отщепляется при посредстве едкого кали, а полученный ванилин перекристаллизовывается в спирту.

Как мы упоминали выше, чистый ванилин можно узнать по его точке плавления. К сожалению, в продаже часто встречается фальсифицированный продукт, к которому чаще всего примешивают ацетанилид и сахар; на это обстоятельство мы считаем долгом обратить особенное внимание г.г. потребителей.

Гелиотропин

Гелиотропин обладает замечательно приятным запахом гелиотропа, столь ценимого в различных сортах духов и вообще незаменимого в парфюмерном производстве. Гелиотропин образует небольшие белые кристаллы, плавящиеся при 37 °Ц. и испаряющиеся при более высокой температуре без всякого остатка. Ввиду столь низкой точки плавления гелиотропин следует сохранять летом в прохладном месте.

Нагретый до температуры плавления гелиотропин теряет свой обыкновенный вид, сбивается в комки и иногда принимает коричневую окраску; в таком состоянии разложения он становится негодным к употреблению и теряет всякую ценность.

Приготовляют гелиотропин путем осторожного окисления изосафрола двухромовокислым кали и серной кислотой. Полученный этим путем гелиотропин извлекается эфиром и очищается при помощи кислой сернистонатриевой соли.

Кумарин

Точка плавления — 67 °Ц. Кумарин (ангидрид оксикоричной кислоты) весьма часто встречается в растениях. В парфюмерии он играет очень важную роль. Синтетически получают кумарин, нагревая в течение нескольких часов салициловый альдегид, уксуснокислый ангидрид и уксуснокислый натр при обратно поставленном холодильнике. Затем дают смеси застыть в кристаллическую массу и приливают воду. При этом выделяется масло, состоящее главным образом из одноуксусного эфира ортокумаровой кислоты и кумарина. Масло подвергают перегонке, причем уксусный эфир кумаровой кислоты переходит в кумарин, который подвергают затем перекристаллизации.

Терпинеол

Удельный вес терпинеола — 0,940 при 15 °Ц.; точка кипения — 218 °Ц. Это бесцветная, густая жидкость, запахом удивительно напоминающая свежую сирень. Терпинеол часто употребляется в парфюмерии и занял в этой отрасли промышленности прочное место, с тех пор как парфюмеры оценили по достоинству его крепость и удивительную способность не изменяться под влиянием различных условий. Все смеси, употреблявшиеся прежде для приготовления духов сирени, были вытеснены из употребления терпинеолом. Будучи взят в точно определенном количестве он дает, в смеси с гелиотропином, иланг-илангом, экстрактом жасмина и розы — букет, ничем не отличающийся от свежей, цветущей сирени. На 1 килограмм экстракта нужно взять 20 грамм терпинеола (в смеси с другими ароматическими веществами) для получения очень сильного запаха сирени. Терпинеол весьма пригоден также для изготовления туалетных мыл, так как он гораздо менее изменяется от действия высокой температуры, чем большинство других эфирных масл. Его можно смело приливать к горячему мыльному раствору.

Неролин C₁₀H₇.OCH₃

Температура плавления — 70°.

В то время как собственно нафтолы не представляют собою ароматических веществ, эфиры р—ряда бесспорно принадлежат к этим веществам. Так, неролин есть ничто иное, как р-нафтол-метиловый эфир, обладающий приятным запахом только в очень разбавленном виде. Употребляется неролин в мыловаренном производстве. Получают его, нагревая до 125 °Ц. в течение нескольких часов (при слабом давлении) — 25 частей р-нафтола с 25 частями безводного метилового алкоголя и 10 частями купоросного масла.

Соответственный этиловый эфир также известен и обладает хотя приятным, но гораздо более слабым запахом, чем неролин.

Ионон

Удельный вес — 0,9351, точка кипения — 126-128 °Ц. при 12 миллиметрах давления.

Одним из значительных успехов прикладной химии нужно признать открытие ионона (искусственного фиалкового аромата), сделанное F. Tiemann’ом в Берлине. Взяв за основание фиалковый корень (для выделения ароматического начала и для определения его состава) этот исследователь прибегает для получения синтетическим путем фиалкового аромата, к соединениям, имеющим по-видимому отдаленное отношение к исследуемому веществу.

Со времени открытия ионона в продаже появились различные сорта фиалковых духов, главной составной частью которых служит ионон, отличающийся очень нежным запахом.

Ионон — одно из ароматических веществ, отличающихся наиболее интенсивным запахом; поэтому его нужно применять с большою осторожностью, чтобы не испортить фабриката.

На 1 килограмм спирта, к которому прибавлены и другие необходимые примеси, нужно брать не более 6 грамм ионона, для получения духов, обладающих явственным запахом фиалок. При употреблении большего количества ионона (как и всякого другого сильно пахнущего ароматического вещества) можно совершенно испортить духи.

Во всяком случае, рациональное применение ионона является делом далеко не легким, и только опытный парфюмер может получить с ним хорошие результаты.

При изготовлении ионона основным материалом служит цитраль; этот альдегид, легко соединяясь с ацетоном, дает псевдоионон, который при помощи минеральных кислот превращают в изомерный с ним ионон.

Подробности этого процесса следующие: равные весовые части итраля и ацетона взбалтывают в течение нескольких дней с баритовой водой; при этом образуется, путем уплотнения, кетон, названный псевдоионон. Смесь экстрагируют эфиром; затем удаляют эфир путем нагревания, а остаток подвергают дробной перегонке под уменьшенным давлением. Сперва отделяют кипящую при 138—155 °Ц. (при давлении в 12 миллиметров) фракцию; затем перегоняют в струе пара неразложившийся цитраль, оставшийся неизмененным ацетон и летучие продукты разложение последнего. Оставшееся в перегонном сосуде масло снова перегоняют в разреженном пространстве. Состав псевдоионона следующий: C₁₃H₂₀O; он обладает теми же свойствами, как и большинство сложных кетонов. Аромат его не представляет особенного значения. Псевдоионон переводят в изомерный с ним ионон, нагревая до кипения на масляной бане, в течение нескольких часов, 20 частей псевдоионона с 100 частями воды, 25 частями серной кислоты и 100 частями глицерина.

Затем обрабатывают полученный продукт эфиром, выпаривают эфир и подвергают остаток дробной перегонке в разреженном пространстве, отделяя кипящую при 125-135 °Ц. (под давлением в 12 миллиметров) фракцию.

Мирбановое масло

Удельный вес — 1,2002; точка кипения — 205 °Ц. Мирбановое масло есть ничто иное, как нитробензол. Получают его, поливая бензол смесью азотной и серной кислот; когда смесь нагреется, прибавляют воду и перегоняют полученный нитробензол; затем очищают его путем ректификации. Мирбановое масло обладает запахом горьких мпндалей и находит обширное применение в мыловаренном производстве.

Искусственный мускус

Искусственный мускус встречается в продаже под самыми разнообразными названиями и часто употребляется в мыловарении. При фабрикации духов его нужно употреблять с большою осторожностью, ввиду его очень интенсивного запаха. Получают искусственный мускус из толуола, обрабатывая последний хлористым изобутилом; продуктом этой реакции является третичный бутиловый алкоголь, из которого, путем нитрования получают искусственный мускус.

Эссенции

Эссенции принадлежат также к обширной группе ароматических веществ и применяются с большим успехом в самых разнообразных отраслях промышленности.

В некоторых случаях без эссенций невозможно обойтись, так как от их присутствия зависит высокое качество фабриката.

Мы неуклонно стремимся к тому, чтобы вести производство эссенций на строго научных основаниях, стараясь открыть, при помощи опытов и тщательных исследований, неизвестные еще тайны природы и извлечь из добытых результатов наибольшую пользу.

С течением времени многие методы фабрикации, считавшиеся раньше вполне удовлетворительными, оказываются устаревшими; мы всегда имеем ввиду это обстоятельство и не перестаем производить все новые и новые опыты, с целью усовершенствования и улучшения нашего производства. Благодаря такой постановке дела мы получаем гораздо лучшие результаты, чем многие зарекомендованные заграничные наши конкуренты, у которых главную роль играют рутина и установившаяся репутация, благодаря чему они не считают нужным следить за новейшими научными открытиями и успехами техники.

Мы выпустили на продажу целый ряд неизвестных раньше фабрикатов, которые успели уже заслужить полное одобрение господ потребителей и пользуются все возрастающим спросом.

Что такое эссенция?

К эссенциям относятся не только спиртовые вытяжки из корней, плодов, ягод и т. д., сгущаемые при помощи соответственных аппаратов, но также различные смеси веществ, добытых из эфирных масл или даже полученных синтетическим путем.

Эфиры алифатических и ароматических алкоголей являются существенными составными частями получаемых из растений ароматических веществ. Нужный аромат многих цветов и плодов зависит от присутствия этих эфиров, находимых всегда при исследовании натуральных пахучих веществ. Ввиду этого и концентрированные спиртовые вытяжки из плодов, ягод, корней и пр., служат материалом для приготовления эссенций.

Желая фабриковать эссенции только самого высокого качества, мы обращаем, прежде всего, величайшее внимание на доставляемые нам сырые материалы.

Пред тем как отправить их на фабрику для переработки, мы подвергаем их в нашей химической лаборатории самому тщательному анализу и немедленно бракуем, если они оказываются не вполне соответствующими нашим требованиям.

Благодаря столь тщательному контролю мы имеем возможность применять самые лучшие сырые материалы и, таким образом, получать безукоризненные эссенции.

Bcе наши стремления направлены к тому, чтобы предоставить нашим покупателям самый совершенный фабрикат и этим путем подавить всякую конкуренцию.

Что касается крепости эссенций, то мы самым настоятельным образом рекомендуем господам потребителям сравнить, путем точного взвешивания, наш товар с товаром других фирм, чтобы вполне убедиться, какой из них расходуется в меньшем количестве, т. е. является более выгодным и дешевым.

При сравнении вполне готового товара также ясно заметно преимущество наших эссенций, отвечающих всем требованиям и не боящихся никакой конкуренции.

Благодаря значительному расширению нашего производства мы имеем возможность предложить нашим клиентам весьма богатый и разнообразный выбор крепких, выдержанных и вполне чистых эссенций.