Фиалковое масло

— в свободном состоянии почти неизвестно, а имеется обыкновенно в растворе в жидких или твердых жирах. Получается настаиванием или поглощением из цветов Viola odorata. Чаще всего оба способа соединяются, и сначала жир или масло настаивают на цветах, а затем уже ведется поглощение. Во Франции для получения хорошего качества помады употребляют на 1 кг жира не менее 5 кгр. цветов. Свежеприготовленная помада не имеет приятного запаха, и настоящий аромат получается только после годичной выдержки. В недавнее время на юге Франции делались пробы добывания Ф. масла экстрагированием, и в настоящее время такое масло можно иногда встретить в продаже в виде воска, растворимого без остатка в спирте и обладающего весьма тонким запахом. Пахучее начало Ф. масла до сих пор еще не выделено; может быть, оно окажется иононом или ему близким или изомерным соединением; но наверно это не ирон, как одно время думали.

Фиалкового корня масло (ирисовое, или касатиковое). Корневища касатика Iris species, более известные под именем Ф. корня, как пахучее вещество, употреблялись еще в средние века и даже раньше, но эфирное масло из них стали получать сравнительно недавно. Все три растущие в Средней Европе разновидности касатика, Ir. florentina, I. germanica, I. pallida, применяются для получения масла, но несомненно лучшее дает Ir. florentina. Масло образуется в корневищах касатика только при медленном высыхании их. Свежие корневища масла не содержат, но получается оно из корневищ, подвергавшихся при высушивании нагреванию выше 60°. Содержание масла в сухих корневищах от 0,1 до 0,2%. Корневища обыкновенно возделываются для приготовления "корешков" для детей и порошка для сухих духов и тинктур, и только остатки их идут на масло. При приготовлении "корешков" корневища касатика часто подвергают белению сернистой кислотой; обрезки их при этом, разумеется, становятся непригодными для добывания масла. Спрос на масло Ф. корня в последнее время, однако, настолько возрос, что теперь есть основание разводить касатик специально для выгонки масла. Собирать корневища следует в двух-трехлетнем возрасте; выкопанные корневища обмывают водой и затем сушат в продолжение 14 дней, а иногда и дольше, разложив на деревянных щитах на открытом воздухе. Сохраняются корневища как целиком, так и измельченными или даже растертыми в порошок. Для гонки всего удобнее иметь их в стружках или кусочках величиной с горошину. Масло выделяется почти исключительно перегонкой паровым способом. Оно труднолетуче, и потому работать приходится очень сильной струей пара, лучше — перегретого. Корневища в кубе предварительно смачиваются водой; но надо смотреть, чтобы воды в кубе никоим образом много не скоплялось, так как касатик содержит большое количество крахмала и вследствие этого в кубе всегда происходит сильное вспенивание и нередки при этом случаи перебрасывания жидкости из куба в холодильник. Чтобы избежать этого, предлагают прибавлять в куб серной кислоты, превращающей часть крахмала в сахар; но далеко не доказано, что это не ухудшает качества масла. Так как масло Ф. корня очень легко застывает, то при его гонке употребляют холодильник, состоящий из более или менее длинной прямой трубки, охлаждаемой, да и то не сильно, водой только в верхней, ближайшей к кубу части. Масло Ф. корня представляет из себя при обыкновенной температуре желтоватую или даже желтую смолистую твердую массу с интенсивным запахом сухого Ф. корня. Между 44-50° оно плавится, слабо вращает плоскость поляризации вправо и имеет кислую реакцию. Коэфф. кисл. 213-222, коэфф. обмыл. 2-6. Главной составной частью масла является миристиновая кислота (см.), до 85%, не имеющая никакого запаха; затем масло содержит от 10 до 15% ирона C₁₃H₂₀O и незначительные количества метилово-миристинового эфира, олеиновой кислоты и олеинового альдегида. Ирон, кетон строения

обладает запахом фиалки и представляет единственную ценную часть масла. Для определения достоинства масла Ф. корня определяют содержание в нем ирона. Для этого действием слабого водного раствора КОН переводят кислую часть масла в соли и затем извлекают ирон эфиром. Очищают ирон переводом его через соединение с фенилгидразином.

Фиалковое масло искусственное. Под таким названием в торговле имеются различного рода смеси, основанием которых является обладающий запахом фиалок искусственно приготовляемый кетон ионон. Кетон этот был получен Тиманом и Крюгером при их попытках синтезировать ирон. Уплотняя цитраль с ацетоном, они получили кетон с открытой цепью состава С₁₃H₂₀O. Кетон этот под влиянием кислот изомеризуется с образованием шестичленного замкнутого кольца; исследователи ожидали при этом получить ирон; но кетон оказался обладающим иными свойствами и был назван ими иононом. Уплотнение цитраля с ацетоном может быть произведено различными способами. Тиман и Крюгер патентовали следующий способ. Смесь равных по весу частей цитраля и ацетона в продолжение многих дней взбалтывают с баритовой водой на холоду. Смесь экстрагируют эфиром, отгоняют на водяной бане растворитель, затем с водяным паром не прореагировавшие цитраль и ацетон и остаток, состоящий из псевдоионона и продуктов его уплотнения (избежать их образования до сих пор не удалось), перегоняют под уменьшенным давлением, отбирая фракцию, кипящую при 138-155°, которая и есть псевдоионон. Фирма Шиммеля пользуется для уплотнения концентрированным раствором хлористого кальция. Реакция в этом случае протекает всего 6 час. при нагревании приблизительно до 100°. Можно, наконец, вести конденсацию и в кислой среде, нагревая смесь цитраля и ацетона с уксусным ангидридом, уксусной кислотой и уксуснокислым натрием в автоклаве при 110°. Очистить псевдоионон можно переводом его или через соединение с двусернистокислой щелочью, или через семикарбазон. Первое соединение получают при нагревании — в условиях, при которых цитраль дает сульфоновое производное. Изомеризация псевдоионона в ионон достигается или, как мы говорили, нагреванием его со слабой серной кислотой, или общим способом Барбье и Буво — осторожным действием крепкой серной кислоты на холоде. Видоизменение этого способа патентовано де Лером. Полученный тем или другим способом ионон извлекают эфиром, перегоняют под уменьшенным давлением и окончательно очищают переводом через оксим или гидразон. От степени очищения ионона зависит его достоинство: примеси сильно влияют на качество запаха. Каким бы способом ионон не приготовлялся, он оказывается обладающим одними и теми же физическими постоянными, но дающим несколько отличные по свойствами оксим, карбазон и т. д. Ионон, полученный по одному способу и дающий известный ряд производных, может быть нагреванием со щелочью или кислотой превращен в ионон, дающий производные, получаемые из ионона другого способа приготовления. Ионон, получаемый по способу Тимана, состоит, главным образом, из так назыв. α-ионона, а получаемый по способу де Лера — из β-ионона. Первая модификация переходит в β- под действием крепкой Н₂SО₄; обратная изомеризация идет под влиянием спиртовой щелочи. Изомерия модификаций ионона не может быть выражена, по-видимому, различием в строении частицы. Что касается строения псевдоионона и ионона, то для первого оно вполне определяется самой реакцией получения из цитраля и ацетона и будет, без сомнения, таково:

(СН ₃)₂С=СН—СН₂—СН₂—С(СН ₃)=СН—СН=СН—СО—СН₃, а для второго выводится циклическая формула