КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ

1) Электрохим. окисление карбоновых кислот или их солей, сопровождающееся декарбоксилированием (электрохим. реакция Кольбе), напр.: Процесс осуществляют в водных, метанольных или этанольных электролитах на анодах из гладкой Pt (иногда непористого графита) при высоких плотностях тока (10–100 А/дм2), потенциале анода больше 2В, при температуре до 60 °C и pH 3–5. Выход продуктов реакции 50 90%. С хорошим выходом идет реакция при окислении насыщ. монокарбоновых кислот, моноэфиров α-, w-дикарбоновых кислот (образуются диэфиры дикарбоновых кислот), w-хлор-, w-фтор- и w-гидроксикислот (образуются соотв. дигалогензамещенные углеводороды и гликоли). В случае кислот, содержащих асимметрич. углеродный атом, происходит образование рацематов. "Перекрестная" К. р. (электрохим. окисление смеси разл. кислот) приводит к образованию смеси продуктов, напр.: RCOO−+R'COO−:CO2+R—R+R—R'+R'—R' В зависимости от условий электролиза и соотношения компонентов выход R—R' может достигать 50%. Проведение реакции в присутствии диенов приводит к получению смеси насыщ. углеводородов и симметричных непредельных соед., напр.: RCOO−+CH2=СН—CH=CH2:CO2+R—R+RCH2CH=CHCH2R+R(CH2CH=CHCH2)2R В промышленности К. р. используют для получения себациновой и 15-гидроксипентадекановой кислот. Реакция открыта А. Кольбе в 1849.

Лит.: Свадковская Г.Э., Войткевич С. А., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3. с. 364–403; Фиошин М.Я. [и др.], "Докл. АН СССР", 1961, т 138, № 1, с. 173–76.

С. А. Войткевич

(Химическая энциклопедия, 1990)