Камфора
(Фармакогностический очерк)
Пр.-доц. Д. Щербачев
Главное, почти исключительное, место получения камфоры — Япония. Как у нас
существует монополия на водку и спирт, так в Японии с
1900 года учреждена
монополия на камфору. Цены на этот продукт повысились страшно — почти втрое.
Главное место выработки камфоры — остров Формоза или, как теперь часто его
называют японским именем: Тайвань. Он лежит в Тихом океане к востоку от
Китая и к югу от Японии (между 21’54' и 25’18' сев. широты и 120’03' и
122’07' восточн. долготы); занимает 80—90 японских миль в длину и
20 в ширину. Две гряды гор
пересекают остров. Красота растительности и живописность острова поразили
открывших его (в XVI
столетии) португальцев, и они назвали его: Insula Eormosa, т.е.
„красивый остров". Многочисленные виды панданусов, бананы, древовидные
папоротники, бамбуки, пальмы, лавровые и камфорные деревья покрывают собою
всю площадь острова, не занятую горами. А наверху, на горах, растут хвойные:
Chomaecyparis, Picea Glehni и
Abies sachalinensis. Редкие виды птиц и четвероногих встречаются в лесах острова Формозы, поэтому он особенно привлекает естествоиспытателей, тем более, что
доказано, что многие виды животных, находимых на Формозе, не встречаются в
рядом лежащем Китае. Две красивые горные вершины: Шитака-Яма и Кали-сан
царят над островом, а внизу его омывает лучезарный Великий океан,
изобилующий в этих местах рыбой. Но изо всех богатств острова самое красивое и самое ценное — это:
камфорное дерево или камфорный лавр — Camphora officinarum Nees. Оно является
царем лесов. Быстро растущее, представительное дерево с листьями, очень
похожими на лавровые, достигает огромной высоты. Стволы этого дерева могут
служить хорошим строевым материалом, но только дерево это не идет на
постройку и ценится несравненно дороже — оно является источником ценного
лекарственного средства — камфоры.
Есть очень мало уголков на земном шаре, где бы вся жизнь обитателей зависела
всецело от одного дерева, как это существует на Формозе. (Другой подобный
пример мы видели в центральной Америке на бальзамном берегу в Сан-Сальвадоре).
Царственное дерево, украшающее собою остров, испокон веков обеспечивало
существование его обитателей. Дерево это действительно было как бы „даром
богов", без которого все население маленького островка не могло бы
существовать.
Другие народы завидовали жителям Формозы. Французы пробовали развести
камфорное дерево у себя в Алжире (сев. Африка). Англичане — в Австралии и на
Цейлоне, американцы — в Калифорнии, в Бразилии и на Антильских островах,
русские (Удельное Ведомство) — близ Батума в Закавказье. Оказалось, что
деревья, выросшие в Алжире содержали лишь незначительный процент камфоры
(всего = 0,5%). Если
исследовать параллельно куски камфорного дерева, привезенные с Формозы, или
с острова Явы и от дерева, выросшего в ботаническом саду Европы, то мы
находим, что в куске, привезенном с острова Явы, клеток вместилищ эфирного
камфорного масла очень много, а в куске дерева, выросшего в южной Европе их
очень мало.
Еще более завидовали жителям острова Формозы их соседи китайцы. Уже с
восемнадцатого столетия они старались захватить производство камфоры в свои
руки и учредили здесь монополию. Законы монополии были крайне жестоки: если
было доказано, что кто-либо из жителей срубил одно камфорное дерево, его
казнили без разговора. Таким образом, в одном 1720 году было казнено
200 человек. Жестокость со
стороны китайского правительства повела к восстанию жителей Формозы.
Свобода получения камфоры была им дана, но право торговли камфорой китайское
правительство пожелало удержать в своих руках. Так продолжалось до
1860 года. В этом году, как
известно, европейские суда были допущены во все китайские порты и, между
прочим, для них были тогда же открыты и четыре порта острова Формозы.
Сначала европейцы покупали камфору у китайских мандаринов, по
16 иен за пикуль. Но потом узнали, что сами мандарины покупают камфору у туземцев по
6 иен за пикуль. Тогда
европейцы сами стали покупать камфору у туземцев, ссылаясь на пекинский
договор и на то, что они ничего не слыхали о камфорной монополии. Это
возбудило еще большую ненависть китайцев к европейцам, так что в
1868 году английский консул
в Корее Гипсон принужден был вызвать в Формозский пролив английскую эскадру,
крейсировавшую тогда в Тайнанфу, что навело должный страх на губернатора о—ва
Формозы. Он обещал, что враждебные отношения китайцев к европейцам
прекратятся и что монополия будет уничтожена. Чиновники, особенно
враждовавшие против европейцев, были удалены со своих мест.
Еще с 1620 года японцы пытались
основать в северной части острова свою колонию, но неудачно. Только в
1895 году по симоносекскому
договору остров, как компенсация за уступку Ляодуна, был формально передан
японцам. Сначала это вызвало недовольство со стороны местного китайского
населения. Китайские мандарины провозгласили республику и пытались оказать
некоторое сопротивление, но японцы после бомбардировки порта Такоку,
принудили китайцев сдать остров. С тех пор остров управляется японским
генерал-губернатором.
На получение камфоры идут как стволы, так в особенности корни деревьев. Испокон
веков и до последнего времени камфора гналась первобытным
способом. Читателям моим известен этот способ из руководств фармакогнозии,
поэтому я не стану утомлять их, приводя его описание. На прощанье с островом Формозой я приведу впечатления одного попавшего туда очевидца. „Целые
вереницы носильщиков в шляпах из бамбуковых листьев шли гуськом друг за
другом, неся ящики, мешки и жестянки, иногда на коромыслах из бамбуковых
палок. Вся эта толпа была буквально пропитана запахом камфоры,
распространяя его далеко в окружности. Усталые, вспотевшие, грязные,
вздыхая и опираясь на бамбуковые палки, они двигались в строгом порядке
друг за другом, обдумывая каждый шаг, чтобы не уронить своей ценной ноши.
Это жители Формозы несли камфору из деревень к ближайшей гавани на морском
берегу, или на реке. Они шли боязливо, выбивая такт палками; благовоние
вокруг них было удушающее. — Мы были близки к области, из за которой
зависть, вражда, ненависть друг к другу господствовали в продолжение
нескольких столетий" (Adolf Fischer: Streifzüge durch Formosa.
Berlin, 1900).
Японское правительство говорит, что оно взяло дело производства камфоры в
свои руки не с тем, чтобы сделать из этого статью дохода, а с тем, чтобы
урегулировать это дело, так как оно грозит уничтожением всех лесов на
острове Формозе. В год введения монополии на острове имелось
14.000 печей для добывания камфоры. Деревья уничтожались страшным образом. В настоящее время японское
правительство велело уничтожить
2.500 печей, само же строит большую фабрику в Тайпехе. Для охраны
лесов оно содержит 1.500
сторожей. Вывоз и выработка камфоры со времени введения монополии
уменьшились, но качество ее улучшились. В 1898 году было вывезено камфоры: в Америку 2.500.000 фунтов; в Германию
2.400.000 фунт.; в Англию 2.000.000 фунт.; во Францию
1.500.000 фунт.; в Индию 1.300.000 фунт.; в Китай
100.000 фунт. Всего Япония вырабатывает 78.000 пикуль камфоры и из
них на одном острове Формозе 30.000
пикуль на сумму 21/2 миллионов рублей. В
прежнее время, а это было не так давно, в Европу поступала так называемая
сырая камфора. Европейские ученые были знакомы с ней, как со всяким
продуктом и требования фармакопеи гласили, чтобы она имела такой-то удельный
вес, такую-то точку плавления и проч., и только. Истинно научные сведения о
камфоре получили мы только в последнее время от японцев. Уже и раньше было
известно, что из камфоры можно выделить два масла: легкое и тяжелое. Но
только теперь, когда обработка камфоры стала производиться японцами, масла
эти были выделены в вполне чистом виде. Но кроме них было выделено еще масло синего цвета, очень густое.
Точка кипения его 280—300, удельный вес 0,95—0,96,
вращает плоскость поляризации вправо. По-видимому, оно носит
алкогольный характер, так как продукт его ацетилирования имеет большое число
омыления. В Японии различают четыре вида камфоры: Иоко-камфору,
Тегуко-камфору, горную камфору и так называемую очищенную камфору.
Горная камфора — это наша прежняя камфора, т.е. обыкновенный продукт,
добываемый туземцами. Она и до сих пор поступает в большом количестве в
Европу и в Америку. Очищенная камфора приготовляется из горной камфоры
очищением ее на фабриках.
Она также поступает в Европу и в Америку. Что такое Тегуко-камфора, в
точности неизвестно. Что же касается до Иоко-камфоры, то известно, что она
получается из Тегуко-камфоры высушиванием последней. Научным изучением
камфоры мы обязаны, как я сказал, японцам. Оно началось с устройства ими
фабрик для очистки камфоры и состояло в изучении продуктов фракционированной
перегонки. Таким образом, было найдено:
1. Сырое камфорное масло. Оно получается при перегонке камфорного дерева с водою. В перегоне, когда камфора затвердеет, часть масла остается еще жидким. Оно носит название
сырого камфорного масла. Отделяют его от камфоры простым отжиманием. Оно
прозрачно, светло-желтого или буроватого цвета, с сильным запахом. Удельный
вес его колеблется 0,95—0,99
и находится в зависимости от возраста дерева, из которого оно
получено. Масло это представляет собою смесь: камфоры, белого камфорного
масла и красного камфорного масла.
Отделение их производится на фабриках (в Осака и в Кобе). Вот что пишет про
камфорное масло Вакиши Оно (Vakichi Ono. 1902) из
Осака.
„Камфорное масло известно в Японии уже давно, но никакого
практического употребления оно не находило. Бедные жители Японии употребляли
его для горения, но и тут по своим качествам оно уступало обычным
осветительным продуктам. Так как оно не находило себе никакого другого
применения, то было дешево. Тогда одному японцу пришла в голову мысль,
примешивать его в керосин и таким образом сбывать. Но масло имело сильный запах и воспламенялось гораздо легче керосина.
Для удаления этих летучих примесей японец разлил масло в плоские сосуды и
дал ему испаряться на солнце. Когда на следующий день рано утром он пришел
посмотреть, что сделалось с его маслом, то к удивлению своему увидел, что
из масла выделилось какое-то твердое вещество. Вещество это оказалось
чистой камфорой. Кажется, самое естественное было бы предположить, что
камфорное масло должно содержать в себе в растворе камфору, но как-то это
никому раньше не приходило в голову".
Сырое камфорное масло состоит, как показали опыты фракционированной
перегонки, из трех частей:
1. Легкого камфорного масла (из пинена и фелландрена).
2. Камфоры (переходит в средней порции перегона).
3. Тяжелого камфорного масла (из сафлора и эйгенола).
Первый и третий продукты перегона не застывают, средний застывает в твердое
тело.
Легкое камфорное масло называется также „белым маслом". Удельный вес его
0,87—0,91. Кипит при 150—195 °С. Состоит из пинена, фелландрена, цинеоля и
дипентена. Составом своим похоже на скипидар и может быть употребляемо взамен его.
Тяжелое камфорное масло называется также „красным маслом". Оно
красного, или бурого цвета. Удельный вес его 1,035, перегоняется
220—270 °С. Состоит из сафлора и эйгенола.
Кроме того, среди продуктов перегонки камфоры были найдены: карвакрол и
каприновая кислота.
Как
только был узнан состав сырого камфорного масла, так тотчас японцы перестали
пускать его в продажу, а устроили фабрику для производства сафлора. В качестве
побочных продуктов при производстве сафлора явилось еще два вещества:
дезинфектол и инзектол. Это два антисептические средства, которые
были исследованы Китазато.
Огромный удар промышленности камфоры был нанесен изобретением получения
искусственной камфоры из скипидара, изобретением, сделанным в Америке в 1903 году.
Мой очерк о камфоре был бы неполным, если бы я ничего не сказал об одном из самых
животрепещущих вопросов нашего времени, — об искусственной камфоре. Несмотря
на то, что искусственная камфора открыта лишь в весьма недавнее время, она
представляет собою соединение весьма простого состава, и надо только
удивляться, как это открытие не было сделано раньше. Искусственная камфора
получается из скипидара, и первичный продукт представляет собою хлоргидрат
пинена. Это не есть соединение, обладающее только запахом камфоры и разнящееся
от натуральной камфоры своим составом, как это мы видим, например, в
искусственном мускусе. Напротив, это есть настоящая камфора, полученная только
синтетическим путем. Получается искусственная камфора весьма просто, так что
опыт этот можно произвести в обыкновенной аптечной лаборатории. Берут
обыкновенный скипидар, высушивают его (хлористым кальцием), затем пропускают в
него струю сухого хлористого водорода. При этом колбочку, содержащую скипидар,
необходимо охлаждать льдом, чтобы t0
не повышалась вследствие реакции. Через некоторое время начинают
осаждаться кристаллы, это и есть хлоргидрат пинена
C10Н16.НCl.
Кристаллы отфильтровывают и выжимают между листами пропускной бумаги.
Полученный хлоргидрат пинена нагревают в уксуснокислом растворе с уксуснокислым
свинцом, причем, смотря по способу обработки, получается уксуснокислое
соединение или камфена, или борнила, или изоборнила. Для получения камфена
советуют 1,275 грм. хлоргидрат пинена нагревать до кипения в продолжение
30 часов с 5 грм. ледяной уксусной кислоты и 3,2 грм. сухого уксуснокислого
свинца. Затем жидкость сливают с осадка. Уксусную кислоту отгоняют и
нейтрализуют известью. При дальнейшей перегонке с водяным паром получают
уксуснокислое соединение камфена и в качестве побочных продуктов немного
уксуснокислого борнила и изоборнила. Ацетилирование можно вести также и в
автоклаве при
t0 130—135°. Но при этом
следует заметить, что повышение температуры понижает добычу камфена, так что
при
t0 180° камфена мы уже не получаем, а получаются только борнил и
изоборнил.
Затем уксуснокислое соединение камфена омыляют и тем, или иным способом окисляют и
получают камфору. Если исходным материалом был левовращающий скипидар, то и
камфора получается левовращающая, если скипидар вращал плоскость поляризации
вправо, то и камфора получается правовращающая.
Побочные продукты при выработке искусственной камфоры: борнеол и изоборнеол
также не пропадают, так как найдены способы превращать их также в камфору.
Нет сомнения, что открытие способа приготовления искусственной камфоры окажет
огромное влияние на всю камфорную промышленность Японии и, в частности, Формозы.
К счастью для японцев технические условия получения искусственной камфоры
настолько еще сложны, что ее не могут пускать в продажу по дешевой цене. С
другой стороны, с развитием этого рода промышленности возвысятся цены на
скипидар, как это уже случилось в Америке, где огромные партии скипидара были
скуплены компанией на акциях, занявшейся выделкой искусственной камфоры. В
недавнее время подобный же завод открылся в Германии. По всей вероятности, завод
этот будет пользоваться в качестве исходного продукта русским скипидаром, как
наиболее дешевым, отпуская нам взамен того искусственную камфору, весьма
возможно, по далеко недешевым ценам и, может быть, далеко не первого сорта,
руководствуясь мнением, что Россия — та же Азия: страна невежества, созданная
только для эксплуатации. Тогда натуральная камфора станет редкостью и ее можно
будет встретить только в музеях.
(Фармацевт-практик. 1908)
Перейти к продукции
На главную
К общему алфавитному указателю статей
|